向佐演艺生涯初期，并未因父母在娱乐圈的人脉和地位获得实质性的帮助，而是靠自己去片场寻找机会，饰演的大多是小角色。2004年，向佐在李连杰主演的动作电影《霍元甲》中得到拍戏的机会，饰演秦爷的干儿子。 2007年，再度与李连杰合作，在12月12日上映的古装战争电影《投名状》中饰演一名山匪。被向佐视为人生导师的李连杰并不支持他走演艺这条路，还时常奉劝他接管家业做生意，但向佐认为演戏是他的兴趣所在，没有想过放弃。
此后向佐多次获得与知名演员合作的机会，但仍是饰演龙套角色。2008年，首次与吴京合作，在2月28日上映的电影《夺帅》中饰演郭子亨。2009年2月6日，参演的美国科幻动作电影《异能》上映，该片由保罗·麦圭根导演，克里斯·埃文斯、达科塔·范宁等主演。 [30]同年他还参演了由刘青云、古天乐等主演的电影《扑克王》。
2010年是向佐高产的一年。2月9日，他参演的动作电影《苏乞儿》上映，在片中饰演将军一角。随后他在2月11日上映的喜剧电影《72家租客》 中饰演了一名店员。 3月，向佐个人首部电视剧《铁马寻桥》在TVB播出，他饰演娇生惯养、横行霸道的少爷荣万钧。 ]同年12月，他和林嘉欣在电影《恋人絮语》中饰演了一对恋人。
2016年，向佐开始在作品中担当较为重要的角色。2月8日，动作喜剧电影《澳门风云3》上映，他与父亲向华强饰演父子龙五和龙十五，同时向佐还是该片的“功夫担当”，在电影中有多场重头打戏。7月29日，向佐担任主角的奇幻神话电影《封神传奇》上映， 因饰演的角色雷震子在剧中有很多飞行的戏，他为此练习了一年吊威亚，在拍摄过程中还曾被刀刺伤过。 但该片上映后口碑不佳，遭到媒体吐槽。
2017年，向佐首次主演内地电视剧，在改编自知名网络作家“净无痕”同名小说的古装剧《太古神王》中饰演性格洒脱、风流不羁的羿国太子“羿无为”。
2019年8月9日，主演的科幻动作剧《上道》开播， 该剧讲述了由向佐饰演的惊蛰被神秘组织改造成人形兵器X-50，在对抗邪恶势力的过程中成长为救世英雄的故事。 8月14日，他参演的武侠纪录片《拳打脚踢邵氏功夫》上映。11月8日，励志爱情电影《我的拳王男友》上映， 向佐在片中对拳王鲁虎的演绎得到业界认可，凭此获得第24届加拿大奇幻电影节最佳男主角奖，这是他从影14年以来获得的第一个演技奖项。
2021年，向佐参与拍摄中宣部“中华之美”海外传播工程精品系列纪录片《功夫》，他与团队一起在孟村八极拳国际培训中心学习和体验了国家级非遗项目八极拳。2023年6月11日，向佐首度担当制作人的动作电影《门前宝地》上映， 他同时也是该片主演，饰演了武馆馆长的儿子沈岸一角。 《门前宝地》为追求真实的武打场面，没有做电脑特效， 向佐也未使用武打替身。
在影视事业发展的同时，向佐还进行了多元化的尝试。2016年2月，他登上《时尚健康》杂志2月刊的封面 。之后于11月参加了亲子户外真人秀节目《爸爸去哪儿第四季》，补位黄致列，与李亦航组成实习父子档。 2017年10月，向佐为科幻动画片《钢铁飞龙之再见奥特曼》中的角色火神配音。 2018年，参加了大型亲子代际相处真人秀《最美的时光》。
2019年1月18日，向佐与郭碧婷公开恋情，7 月6日，二人以固定嘉宾身份加盟的夫妻情感观察真人秀《我家小两口》在湖南卫视播出， 一起前往新疆展开了一场幸福甜蜜的浪漫旅行。 8月，向佐与郭碧婷又一同参加了芒果TV自制综艺《女儿们的恋爱》第二季。 同年，他还在《吐槽大会》第四季中进行了脱口秀表演。
2020年1月17日，向佐在2020央视网络春晚上表演了功夫秀《龙的传人》。5月3日，和母亲陈岚一起参加脱口秀节目《来自手机的你》。 2021年7月，接连参加了两档综艺《极限挑战宝藏行·绿水青山公益季》和《爸爸带你闯一夏》。 11月2日，加盟由深圳市委宣传部主办的2021《大地之声》音乐会。
2024年2月24日，向佐参加的经典港剧主题明星竞演真人秀《无限超越班》第二季开播， 他在节目中参与演绎了《莫扎特之死》 《新龙门客栈》等作品。 4月26日，参加的综艺《萌探2024》播出。8月2日，参加综艺《披荆斩棘第四季》，与严屹宽、沈震轩、李泽锋和付辛博一起演唱歌曲《单恋一枝花》。8月9日，参加的综艺《披荆斩棘第四季》初舞台个人秀上线，演唱歌曲《天下》。 8月16日，参加的综艺《披荆斩棘4》播出，与梁龙、黑泽良平、雅共同演唱歌曲《自由飞翔》。9月20日，参演的电影《门前宝地》上映
